淺談三溴化磷在制備麥角硫中的作用

麥角硫蛋白是一種抗氧化劑，它能保護(hù)人體體細(xì)胞，是人體中一種重要的活性物質(zhì)，它具有治療自由基、維持DNA生物合成、細(xì)胞正常生長(zhǎng)和細(xì)胞免疫等生理功能，下面三溴化磷廠家就來(lái)介紹三溴化磷在制備麥角硫蛋白中的作用。

麥角硫酮的化學(xué)合成較為困難?，F(xiàn)有幾種合成方法均以組氨酸為起始原料，在水溶液中進(jìn)行多步反應(yīng)，水溶性好，后處理困難，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。此外，碳的手性羧基α在酸堿條件下容易外消旋，早期引入這種手性不利于獲得高光學(xué)純度的麥角硫酮。

為滿足工業(yè)生產(chǎn)中降低成本、簡(jiǎn)化操作的要求，提出了一種低成本、合成工藝簡(jiǎn)單的麥角苷化學(xué)合成新方法。由于麥角硫的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(內(nèi)鹽，含硫咪唑結(jié)構(gòu))，在現(xiàn)有的工藝路線中，大多數(shù)反應(yīng)步驟以水為溶劑，后處理過(guò)程中需要去除大量的水和廢水。不利于工業(yè)化生產(chǎn)。通過(guò)引入手性催化，該反應(yīng)中間體可溶于有機(jī)溶劑，避免了現(xiàn)有技術(shù)中需要水作為溶劑的多步反應(yīng)。該合成路線操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，易于控制。它非常適合工業(yè)生產(chǎn)。

作為優(yōu)選方案，反應(yīng)C中(2)式化合物與三溴化磷的摩爾比為1:(0.5~2)，以1:(1~1.5)為佳，反應(yīng)C中所用溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、二惡烷、乙酸乙酯、二甲基亞砜、N、N -二甲基甲酰胺或其混合物之一，反應(yīng)C的反應(yīng)溫度為0~80℃，適宜溫度為0~40℃。

三溴化磷批發(fā)廠家將化合物溶解于二氯甲烷(200ml)中，零度滴加三溴化磷(59.2g, 219mmol)。滴膠后，反應(yīng)溶液在此溫度下攪拌1 h，用水淬滅反應(yīng)，水相用乙酸乙酯萃取三次，結(jié)合的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。干燥劑被過(guò)濾掉，溶劑從濾液中除去，得到化合物3 (57.7g)，這是一種淡黃色液體，具有適合下一次反應(yīng)的產(chǎn)率。